卤素halogen:周期表中第7族的非金属元素,包括氟(fluorine)、氯(chlorine)、溴(bromine)、碘(iodine)和砹(astatine)等5种元素,总称为卤素。
卤素作为最活波的非金属,在自然界多以卤化物实施存在,碘以点算呀形式存在,砹为放射性元素;特点:最外层都有7个电子,都易于得到一个电子形成稳定的卤化物。
卤素单质在人们生活中很少直接使用,一般都形成不同用途的卤素化合物。卤素形成化合物分为无机卤素化合物和有机卤素化合物。工业中使用的多位有机卤素化合物。
卤化物的主要应用:
阻燃剂
制冷剂
溶剂
有机化工原料
农药杀虫剂
漂白剂
羊毛脱脂剂
某些有机卤化物本身有毒,在人体内潜伏可导致癌症,而且生物降解率低,致使在生态系统中产生积累。一些挥发性有机卤化物对于臭氧层有极大的破坏作用。因此这些卤化物被列为人类和环境有害的化学品,禁止或限量使用,成为世界各国重点控制污染物。
1987年《蒙特利儿协定书》和 2001年《斯德哥尔摩公约》对于有机卤化物的生产和使用加以控制,2006.7.1日RoHS指令对于PBB/PBDE进行控制。
国际上还要部分法律法规禁止电子电气、玩具和皮革等产品中有毒有害含卤有机溶剂,包括在生产加工过程中禁止使用,最终不能残留,最终产品不可发挥含卤有机物超出限制的要求。
2003.2.15日 2003/IIEC指令规定,从2004.8.15日禁止使用五溴二苯醚和八溴二本醚。
目前卤素以各种化合物形式存在,尽管大部分国家还未出台专门针对有害卤化物的法规,但是很多非政府组织和大型跨国公司正在制定对于卤素的控制,制定相应的无卤化日程。
部分卤化物介绍:
1.PFOS (perfluorooctane sulfonates)全氟辛烷磺酸
高氟化合物,用于表明处理:地毯、服装、皮革、室内装潢等。
其他:防火泡沫、石化工业表面活性剂、金属电镀、液压油、地板抛光剂、洗法香波、涂料剂、杀虫剂等。
2006.12.12日,欧洲议会和部长理事联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售和使用的指令》,该指令对于76/769/EEC号规定进行修改,将PFOS列入有害物质范畴。
未经许可禁止在欧盟市场销售PFOS或者半成品中使用PFOS,原材料中PFOS含量不超过0.005%;制品和半成品中PFOS含量不超过0.1%;纺织品和涂层材料中PFOS含量不超过1微克/平方米。
各个成员国2007.12.27日前完成国内立法,2008.6.27日实施。
北美2000年,美国环境保护局对于PFOS采取禁令;2007年初,加拿大也制定了相关PFOS限制规定。
2.PFOA 全氟辛酸及盐类
PFOA制造聚合物高性能材料的基本加工剂。广泛应用为不沾涂层和服装等消费品,建筑膜材、汽车燃油系统、消防泡沫等方面。
PFOA 是持久性有机污染物,高剂量PFOA实验证明对于动物具有癌变作用。是否停用PFOA 是各界争论的焦点。
欧盟2004/1935/EC(与食品接触材料和物质的一般安全标准)禁止使用PFOA
2006/122/EC指令PFOA怀疑于PFOS具有相似的危害,需要进行风险评估,寻找相关替代品。
3.TBBPA四溴双酚A
TBBPA是一种多用途的溴化阻燃剂,既可以作反应型阻燃剂也可以作为添加型阻燃剂。添加型阻燃剂应用于ABS/HIPS/PP/PBT等。
TBBPA具有持久性、生物累积性和毒性化合物。
2003年荷兰TNO实验室对于电子产品测试中,发现电脑内溴化阻燃剂占用比例很高。其中TBBPA达到塑料组件重量的20%。因而引起极大关注。
目前世界各国通过会议,制定含卤阻燃剂禁用措施和法规。许多著名电子产品企业已经全面采用不含卤素的电子部件,包括PCB基材,以期实现电子产品绿色化的目标。